干式變壓器油中氣體的產(chǎn)生機理
油和紙是充油電氣設備的主要絕緣材料。油中氣體生成的機理與材料的性質(zhì)和各種因素有關(guān)。
一、干式變壓器的油劣化和產(chǎn)氣
干式變壓器油是由天然石油蒸餾提煉而成的礦物油。它是各種碳氫化合物的混合物,其中碳和氫占總重量的95%~99%,其余為硫、氮、氧和少量金屬元素。石油基碳氫化合物包括環(huán)烷烴(CnH2n)、烷烴(CnH2n 2)、芳香烴(CnH2n-m)和其他成分。表1-1列出了部分產(chǎn)干式變壓器油的成分分析結果。
表1-1部分產(chǎn)干式變壓器油成分分析依據
環(huán)烷烴具有良好的化學(xué)穩定性和介電穩定性,粘度隨溫度變化不大。芳烴具有良好的化學(xué)穩定性和介電穩定性,在電場(chǎng)作用下可以吸收氣體而不釋放氣體。干式變壓器油芳烴含量高,油的空氣吸收性強,否則空氣吸收性差。但芳烴在電弧作用下產(chǎn)生更多的碳粒,會(huì )降低油的電性能;芳香烴是易燃的,隨著(zhù)其含量的增加,油的比重、粘度和凝固點(diǎn)都增加。環(huán)烷烴中的石蠟具有良好的化學(xué)穩定性,容易使油固化。在電場(chǎng)的作用下,它們容易電離析出氣體,形成樹(shù)枝狀的X蠟,影響油的導熱性能。
干式變壓器油在運行過(guò)程中,受到溫度、電場(chǎng)、氧氣、水分、銅、鐵等物質(zhì)的催化,產(chǎn)生氧化、裂解、碳化,部分氧化產(chǎn)物和冷凝物(油泥)、氫氣、低分子烴類(lèi)氣體和固體X蠟。
總之,在熱、電、氧的作用下,干式變壓器油的降解過(guò)程以自由基鏈式反應進(jìn)行,反應速率隨著(zhù)溫度的升高而增加。氧和水的存在和含量對反應有很大影響,銅、鐵等金屬也起到催化劑的作用,加速反應。老化后產(chǎn)生的酸、H2O和油泥危及油的絕緣特性。精制的干式變壓器油不含低分子烴類(lèi)氣體,但干式變壓器油在運行中會(huì )在高溫作用下分解產(chǎn)生二氧化碳、低分子烴類(lèi)氣體、氫氣等。
綜上所述,干式變壓器油是由多種不同分子量的烴類(lèi)分子組成的混合物,其中含有CH3*、CH2*和CH*化學(xué)基團,通過(guò)C-C鍵結合在一起。一些C-H鍵和C-C鍵會(huì )因電或熱故障而斷裂,產(chǎn)生少量的活性氫原子和烴類(lèi)的不穩定自由基。這些氫原子或自由基通過(guò)復雜的化學(xué)反應迅速重組,形成氫氣和低分子烴類(lèi)氣體,如甲烷、乙烷、乙烯、乙炔等。以及碳和碳氫聚合物的固體顆粒(X蠟)。失效初期,形成的氣體溶解在油中;當斷層能量較大時(shí),也可能聚集成游離氣體。油碳化產(chǎn)生的碳粒溫度為500-800,設備內可沉積碳和烴類(lèi)聚合物的固體顆粒。局部放電等低能放電故障,通過(guò)離子反應促進(jìn)較弱鍵C-H鍵(338kJ/mol)的形成,合成烴類(lèi)氣體,依次需要越來(lái)越高的溫度和越來(lái)越多的能量。
雖然在較低溫度下產(chǎn)生少量乙烯,但主要在500左右產(chǎn)生,高于甲烷和乙烷。乙炔通常在800-1200的溫度下產(chǎn)生,當溫度降低時(shí),反應被迅速抑制并積累為再化合的穩定產(chǎn)物。因此,雖然在較低的溫度下(800以下)會(huì )產(chǎn)生少量的乙炔,但在電弧的電弧路徑中會(huì )產(chǎn)生大量的乙炔。此外,當油發(fā)生氧化反應時(shí),會(huì )產(chǎn)生少量的一氧化碳和二氧化碳,一氧化碳和二氧化碳會(huì )長(cháng)期積累,成為大量的特征氣體。 #p#分頁(yè)標題#e#
第二,固體絕緣材料和氣體的分解
油紙絕緣包括絕緣紙、絕緣紙板等。其主要成分是纖維素。纖維素熱分解的氣體成分主要是CO和CO2。聚合物裂解的有效溫度高于105,完全裂解和碳化高于300。生成水時(shí),生成大量的CO和CO2以及少量的烴類(lèi)氣體和呋喃類(lèi)化合物,油被氧化。一氧化碳和二氧化碳的形成不僅隨著(zhù)溫度的升高而加速,而且隨著(zhù)油中氧含量和紙張濕度的增加而增加。
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